Bonjour,
Non, c'est le seul moyen (simple et sécurisé) pour rompre le contrat de travail et percevoir les indemnités du Pôle emploi.
D'autres moyens existent, mais cela engendre une procédure très particulière que je déconseille car pas trop légale (licenciement pour faute par exemple..., mais que beaucoup pratiquaient avant la rupture conventionnelle.
Cordialement,
Paul PÉRUISSET